工业企业出产过程中运用到的各种原材料，会挥发出各种不同的化学毒物，它们品种繁复，成分复杂，是作业场所空气中有毒有害物质的首要来源。前期珠三角区域和深圳市有关工业原材料中挥发性有机组分与作业病损害要素辨认的研讨报导[1,2,3,4,5,6,7]，艾伦气相色谱仪厂家所提供的气相色谱仪为辨认、防控作业病防治作业中的损害要素，也为企业的劳动保护、作业病防治技能服务和相关部门的监管作业等供给了很好的技能支持。

现在这一作业仍在继续进行，本次查询搜集、剖析了近3年来深圳市829家企业运用的化学品中挥发性组分质谱剖析样品的检测成果，以期了解近年来深圳市作业场所现场环境中化学品的组分变化，为深圳市展开作业病损害要素监测供给根据。

1 材料与办法

1.1 样品来源

检测样品为2 125份各类出产过程中触及的原料样品，来自2016年7月—2019年6月深圳市一切承受检测的829家不同企业。若有触及对同一企业的重复监测，只要更换品牌、厂家及运用新的品种时才会再次对样品进行质谱剖析。所采集样品触及一切出产用途，包括清洗、擦拭、喷涂、喷漆、稀释、助焊、光滑、用作油墨等，剂型首要为液体、半固体，作业场所多为带有排风的开放式环境。

1.2 仪器与试剂

Agilent 6890N GC-5975I MSD气相色谱-质谱联用仪（配EI源，单四级杆，NIST2015数据库，）、10 m L顶空瓶及密封盖和密封隔垫。

1.3 挥发性有机组分剖析办法

色谱条件：DB-1 ms毛细管柱，60 m×0.25 mm×0.25μm；进样口：250℃，分流进样，分流比为20∶1，柱温：起始45℃，12℃/min升至250℃；质谱条件：全扫描（SCAN）模式，扫描质量范围在20～400 amu，阈值150 Count，离子源温度：230℃，四级杆温度：150℃。

样品处理：取液体样品2～3 m L，胶体、半固体及固体样品2～3 g于10 m L顶空瓶中，密封后室温下平衡30 min以上。取10μL顶空瓶顶部气体进样。

1.4 质量控制措施

采集的样品确保采样量在要求的2～3 m L（或g）范围内。剖析前运用全氟三丁胺调谐液对仪器的质量轴、灵敏度、真空度等进行校正和评估，各项指标通往后再进行样品剖析、复核。

1.5 统计学剖析

选用定性剖析的方法对质谱的挥发性有机物成分检测成果进行剖析，成果运用Excel 2013建立数据文件，对数据进行分类汇总和统计学剖析。

2 成果

2.1 样品来源的根本状况

2.1.1 企业构成状况

829家企业中，私有经济企业552家（占66.58%），港澳台出资企业190家（占22.92%），个体经济、股份制企业各24家（各占2.89%），联营经济4家、国有经济和集体经济各1家（共占0.72%）。

2.1.2 工作散布

按照国民经济工作分类标准[8]，本次查询的企业触及33个工作，首要为：计算机通讯和其他电子设备制造业（144家，占17.4%），批发业（91家，占11.5%），橡胶和塑料制品业（81家，占9.8%），印刷和记载媒介仿制业（75家，占9.0%），电气机械和器件制造业（56家，占6.8%），家具制造业（45家，占5.4%），文教、工美、体育和文娱用品制造业（45家，占5.4%），金属制品业等（44家，占5.3%）。

2.1.3 区域散布

本次查询触及的企业首要散布在龙岗区（555家，占66.95%）、龙华区（236家，占28.47%）、宝安区（31家，占3.74%）、光亮区（7家，占0.84%）。

2.2 样品中挥发性组分的检出状况

2 125份样品中共检出818种有机物组分13 418项次，即均匀每份样品中检出6.3种有机物。检出的有机组分频次散布排名前100种的化学物（即检出项次数多的前100种化学物）算计11 293项次，占总检出项次的84.2%(11 293/13 418）。

所检测的样品中，检出的化学物项次数多为烷烃类，占前100种的有机物检出的项次数的48.2%。其他检出的化学物项次数排名从高到低依次为芳香烃、环烷烃、醇类、酯类、酮类等。。

注：a占检出的前100种化学物总项次（11 293）的构成比。

2.3 拟定有作业触摸限值的化学物检出状况

本次剖析共发现61种挥发性有机组分拟定了作业触摸限值，占一切品种的7.5%。检出项次排名前100位的化学物中，有28种化学物拟定有作业触摸限值。 检出项次前100位化学物中有作业触摸限值的28种化学物

将检出项次数在100名以外的化学物称号和GBZ 2.1—2019进行对照，发现有作业触摸限值的物质有：苯、二甲基甲酰胺、二丙酮醇、三氯甲烷、乙醛、乙酸丙酯、正丙醇、2-丁氧基乙醇、氯乙烯、1,2-二氯乙烯、四氯化碳、四氢呋喃、乙二醇、乙醚、1-溴丙烷、己二醇、对二氯苯、戊醇、2-丁烯、N,N-二甲基乙酰胺、环氧丙烷、丁醛、二甲胺、二甲基亚砜、环氧乙烷、甲基丙烯酸、甲酸、联苯、邻苯二甲酸二丁酯、氯乙酸、乳酸正丁酯、五氯酚、乙酸（异）戊酯，共33种。

2.4 样品中各类物质检出状况

2.4.1 烷烃类化学物检出状况剖析

本次查询共检出36种烷烃类化学物5 442项次，以各种带有代替基的烷烃居多，如2-甲基戊烷、3-甲基戊烷等。36种化学物在GBZ 2.1—2019[9]中有作业触摸限值的只要6种：正己烷433项次、正庚烷309项次、正戊烷249项次、异戊烷214项次、辛烷161项次、壬烷51项次，算计1 417项次；戊烷检出项次数在烷烃中占8.51%[(249+214）/5 442]；戊烷是各种异构体的总量，在有作业触摸限值的烷烃的检出率中戊烷检出占比稍高于正己烷（正己烷为7.96%,433/5 442），可是正己烷依旧是需求特别关注的烷烃类化学物。剩下的30种均没有给出作业触摸限值。

检出的没有作业触摸限值的烷烃类化学物项次占一切检出的烷烃类化学物总项次的74.0%(4 025/5 442）；首要有2-甲基戊烷、3-甲基戊烷等。

注：a占种烷烃类化学物总项次（5 442）的构成比。

2.4.2 芳香烃类化学物检出状况剖析

本次查询共检出14种芳香烃类化学物1 416项次，其品种散布相对集中，首要以甲苯、二甲苯、乙苯为主，占到了芳香烃类化学物总项次的70.34%。具体如下：甲苯435项次、二甲苯292项次、乙苯269项次、4-乙基甲苯等263项次、三甲苯91项次、四甲苯39项次、苯乙烯24项次，而苯仅检出18项次。

2.4.3 环烷烃化学物检出状况剖析

本次查询共检出17种环烷烃类化学物1 022项次，除环己烷外均为有代替基的环烷烃化学物，依次为：环己烷179项次、乙基环戊烷161项次、1,3-二甲基环戊烷127项次、1,2,4-三甲基环戊烷84项次、1,2,3-三甲基环戊烷82项次、1,2-二甲基环戊烷77项次、乙基环己烷56项次、1-乙基-3甲基环戊烷36项次、1,4-二甲基环己烷31项次。17种化学物中仅有环己烷拟定有作业触摸限值。

2.4.4 醇类化学物检出状况剖析

本次查询共检出6种醇类979项次，检出项次排位从高到低依次是甲醇392项次、乙醇246项次、异丙醇175项次，异丁醇67项次、正丁醇64项次、叔丁醇35项次。6种醇类化学物中，已拟定作业触摸限值的仅有甲醇、异丙醇、正丁醇3种。

2.4.5 酯类化学物检出状况剖析

本次查询共检出8种酯类化学物914项次，首要为乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯，占到了酯类总检出项次的70%。检出项次排位从高到低依次是：乙酸乙酯281项次、乙酸丁酯193项次、乙酸甲酯161项次、乙酸仲丁酯83项次、丙二醇甲醚醋酸酯66项次、甲基丙烯酸甲酯50项次、碳酸二甲酯46项次、乙酸乙烯酯34项次。8种酯类化学物中，已拟定了作业触摸限值的有乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯5种。

2.4.6 酮和醚类化学物检出状况剖析

此次共检出9种酮和醚类化学物996项次，检出项次排位从高到低依次是：二甲氧基甲烷286项次、丙酮205项次、环己酮182项次、2-丁酮123项次、异佛尔酮62项次、乙二醇丁醚47项次、1-甲氧基-2-丙酮39项次、丙二醇甲醚26项次、甲基异丁基甲酮26项次。规则了作业触摸限值的有二甲氧基甲烷、丙酮、环己酮、2-丁酮、异佛尔酮。其间二甲氧基甲烷为GBZ 2.1—2019中新添加的损害要素。

2.4.7 氯代烃、烯烃、氯代烯烃和多环芳烃类检出状况剖析

四类物质共检出10种化学物，氯代烃类有：二氯甲烷检出191项次、1,2-二氯丙烷检出38项次、1,2-二氯乙烷检出20项次，其间以二氯甲烷占优势。烯烃类有2-庚烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-癸烯3种，均没有拟定作业触摸限值。氯代烯烃中只检出三氯乙烯56项次、四氯乙烯42项次。多环芳烃类化学物检出了萘和十氢化萘（萘烷），各检出23项次。

3 讨论

本次查询历时近3年，对829家深圳的企业所运用的化学品中的挥发性有机组分进行了剖析，企业性质、工作类型都与深圳市的全体状况相近，区域散布上包括了首要的工业大区，这使得本次的剖析成果有必定的代表性。

本次查询的2 125份样品中，均匀每份样品检出6.3种有机物，共检出818种有机物，说明运用的化学品成分复杂，触及的化学物品种范围广，在作业卫生监测中应认真加以辨认。检出的化学物项次数较多的为烷烃类，与10年前朱志良等[5]的研讨成果接近，这可能与深圳市近十年来产业结构没有明显变化有关。氯代烯烃类的检出占比比较10年前该区域有较大的下降，可能是因为其对人体的严重损害也日益受到重视。

芳香烃类物质中，苯仅检出18项次，说明苯的使用现已很少。与朱志良等[5]研讨比较，苯的检出占比降低，但乙苯的占比升高，这一点与蔡小璇[11]报导的东莞状况相同。酮类首要为丙酮、丁酮、环己酮等，属于比较常见的损害要素。在本次的查询中还发现了检出项次数占比13.5%的二甲氧基甲烷是以往查询没有提到的，这可能与之前没有拟定该物质的作业触摸限值有关。本次查询发现作为重点监管的1,2-二氯乙烷也有20项次的检出，应引起满意的重视。

本次查询发现仅有7.5%的挥发性有机组分拟定有作业触摸限值，而排在检出项次前100名的有28%拟定了作业触摸限值。作业卫生技能服务机构在才能建造上应优先确保这些检测项目的展开，监管部门应该加强对这些物质的监管，特别是正己烷、三氯乙烯、1,2-二氯乙烷等仍在其间，它们都是深圳市乃至珠三角区域首要的致毒物，监管的职责依旧重大。关于像戊烷、甲苯等物质，由于其较好的清洗作用及可挥发性，在清洗作业中仍旧发挥着不可代替的作用，关于这些物质，在加强监测、监管的同时，可采取加强通风、个体防护等措施，削减工人实际的触摸剂量。首要用于清洗工作的苯、1,2-二氯乙烷、1-溴丙烷等高毒性化学物的检出已大大削减，但仍有检出，这也与杨光涛等[12]对电子企业的有机溶剂运用状况查询成果一致。提示深圳市关于这些作业病损害要素的宣扬、监管和个人防护作业有必定成效，但不能有任何放松。

本次查询检出的挥发性组分中，约有3/4的烷烃类化学物没有拟定作业触摸限值，芳香烃类、环烷烃类、醇类、酯类都有很大一部分没有拟定作业触摸限值。这些化学物根本都能对人体发生健康损害，但由于它们现在暂时没有规则作业触摸限值，故在出产运用、个人防护和监督监测作业中往往被忽视。有关研讨机构应及早拟定这类物质的作业触摸限值，避免形成健康损害。

综上所述，深圳市企业触及有机溶剂作业的企业数量和化学物品种较多，工作散布广泛，且存在不少未拟定作业触摸限值的化学物被检出，这类物质容易在个人防护和监督监测作业中被忽视。咱们以为，在作业病损害要素的检测才能建造上，应首先满意现已发现的有作业触摸限值的61种损害要素的气相色谱仪监测要求；同时也要关注没有触摸限值的挥发性物质的损害状况，并结合运用状况、毒理状况做出正确的评价。